|  |
pg2013.ru / Указ
"Измерение концентраций люфенурона в воздухе рабочей зоны методом высокоэффективной жидкостной хроматографии. Методические указания. МУК 4.1.1141-02"
(утв. Главным государственным санитарным врачом РФ)
Официальная публикация в СМИ:
М., Минздрав России, 2004
М., Федеральный центр госсанэпиднадзора Минздрава РФ, 2004
Утверждаю
Главный государственный
санитарный врач
Российской Федерации,
Первый заместитель
Министра здравоохранения
Российской Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
Дата введения -
1 января 2003 года
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
ИЗМЕРЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИЙ ЛЮФЕНУРОНА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
МЕТОДОМ ВЫСОКОЭФФЕКТИВНОЙ ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
МУК 4.1.1141-02
1. Методические указания подготовлены: Федеральным научным центром гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана (чл.-корр. РАМН, проф. В.Н. Ракитский, проф. Т.В. Юдина); Московской сельскохозяйственной академией им. К.А. Тимирязева (проф. В.А. Калинин, к. хим. н. Довгилевич А.В.); Всероссийским НИИ фитопатологии (А.М. Макеев и др.); Всероссийским НИИ защиты растений (В.И. Долженко и др.); Санкт-Петербургским НИИ лесного хозяйства (Маслаков С.Е., Л.В. Григорьева и др.), при участии Департамента госсанэпиднадзора Минздрава России (А.П. Веселов).
2. Методические указания рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию при Минздраве России.
3. Утверждены и введены в действие Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, академиком РАМН Г.Г. Онищенко.
4. Введены впервые.
1. Вводная часть
Фирма-производитель: Сингента (Швейцария).
Торговое название: МАТЧ.
Действующее вещество: Люфенурон (ЦГА 184699).
(RS)-1-/2,5-дихлор-4-(1,1,2,3,3,3-гексафторпропокси)-фенил/-3-(2,6-дифторбензоил)-мочевина (ИЮПАК).
Структурная формула (не приводится).
C H Cl F № O М. м. 511,2
17 8 2 8 2 3
Бесцветное кристаллическое вещество без запаха.
Температура плавления: 168,7 - 169,4 °C.
-3
Давление паров при 25 °C: менее 4 x 10 мПа.
Коэффициент распределения н-октанол/вода: К log P = 5,12.
ow
Хорошо растворим в ацетоне (460 г/л), толуоле (72 г/л), этаноле (41 г/л); плохо растворим в гексане (0,13 г/л) и практически не растворим в воде (0,06 мг/л).
Стабильность к гидролизу при 20 °C: DT 160 дней (pH 5), 70 дней (pH 7) и 32 дня (pH 9); при 70 °C: DT 185 дней (pH 5), 8,66 часа (pH 27) и 0,69 часа (pH 9).
В биологически активных почвах в аэробных условиях Люфенурон
быстро разлагается: DT = 13 - 20 дней.
50
Может присутствовать в воздухе рабочей зоны в виде аэрозоля.
Краткая токсикологическая характеристика
Острая пероральная токсичность (LD ) для мышей и крыс - более
50
2000 мг/кг; острая дермальная токсичность (LD ) для крыс - более
50
2000 мг/кг; острая ингаляционная токсичность (LC ) для крыс -
50
более 2,35 мг/л воздуха. LC для рыб 30 - 70 мг/л (96 часов).
50
Гигиенические нормативы
ОБУВ в воздухе рабочей зоны - 0,8 мг/куб. м.
Область применения препарата
Люфенурон - инсектоакарицид из группы ингибиторов синтеза хитина, эффективно уничтожает листогрызущие личинки чешуекрылых и жесткокрылых, эриофиидных клещей на хлопчатнике, сое, овощных культурах, винограде, семечковых плодовых, картофеле и кукурузе в течение вегетационного периода.
2. Методика измерения концентраций Люфенурона
в воздухе рабочей зоны методом высокоэффективной
жидкостной хроматографии
2.1. Основные положения
2.1.1. Принцип метода
Метод основан на определении Люфенурона с помощью высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) на обращенной фазе с ультрафиолетовым детектором.
Отбор проб воздуха осуществляется концентрированием аэрозоля на бумажные фильтры "синяя лента".
Количественное определение проводится методом абсолютной калибровки.
2.1.2. Избирательность метода
В предлагаемых условиях метод специфичен в присутствии компонентов препаративной формы, а также пестицидов, применяемых при возделывании яблоневых садов и картофеля.
2.1.3. Метрологическая характеристика метода (P = 0,95)
Число параллельных определений - 6.
Предел обнаружения в хроматографируемом объеме - 5 нг.
Предел обнаружения в воздухе - 0,1 мг/куб. м (при отборе 20 л воздуха).
Диапазон определяемых концентраций - 0,1 - 1,0 мг/куб. м.
Среднее значение определения - 93,1%.
Стандартное отклонение (S)- 2,76%.
Относительное стандартное отклонение (DS) - 1,05%.
Доверительный интервал среднего - 2,70%.
Суммарная погрешность измерения не превышает 13%.
2.2. Реактивы, растворы и материалы
Люфенурон с содержанием д.в. 99,7%
(Сингента, Швейцария)
Ацетонитрил, ч ТУ 6-09-3534-82
Вода бидистиллированная, деионизованная
или перегнанная над KMnO
4
Бумажные фильтры "синяя лента", обеззоленные, ТУ 6-09-2678-77
предварительно промытые ацетонитрилом
2.3. Приборы, аппаратура, посуда
Жидкостный хроматограф с ультрафиолетовым
детектором фирмы Altex (США) или аналогичный
Хроматографическая колонка стальная
длиной 25 см, внутренним диаметром 4 мм,
заполненная Диасорбом-130-С8 Т (АО БиоХимМак,
РФ; 119899, Москва, Ленинские горы)
Хроматографическая колонка стальная
длиной 25 см, внутренним диаметром 4 мм,
содержащая Lichrosorb RP-8, зернением 5 мкм
Шприц для ввода образцов для жидкостного
хроматографа
Ротационный вакуумный испаритель ИР-1М ТУ 25-11-917-76
или аналогичный
Весы аналитические типа ВЛР-200 ГОСТ 19401-74
Насос водоструйный ГОСТ 10696-75
Аспирационное устройство типа ЭА-1 ТУ 25-11-1414-78
или аналогичное
Барометр ТУ 2504-1797-75
Термометр лабораторный шкальный ТЛ-2, ГОСТ 215-73Е
цена деления 1 °C, пределы измерения 0 - 55 °C
Прибор для перегонки при атмосферном давлении
Колбы мерные вместимостью 100 и 1000 мл ГОСТ 1770-74
Цилиндры мерные вместимостью 10, 50, 500 и ГОСТ 1770-74Е
1000 мл
Колбы грушевидные со шлифом вместимостью 100 мл ГОСТ 10394-72
Стаканы химические вместимостью 100 мл ГОСТ 25336-82Е
Пипетки вместимостью 1, 2, 5 и 10 мл ГОСТ 20292-74
Воронки химические конусные ГОСТ 25336-82Е
диаметром 34 - 40 мм
Фильтродержатели
Стеклянные палочки
2.4. Отбор проб
Отбор проб воздуха рабочей зоны следует осуществлять в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны".
В течение 15 мин. последовательно отбирают 3 пробы, для чего воздух с объемным расходом 4,0 л/мин. аспирируют в течение 5 мин. через фильтр "синяя лента".
Фильтры с отобранными пробами, упакованные в полиэтиленовые пакеты, можно хранить в холодильнике не более 7 дней.
2.5. Подготовка к определению
2.5.1. Подготовка подвижной фазы для ВЭЖХ
Отмеряют 600 мл ацетонитрила, переносят в колбу на 1000 мл, добавляют 400 мл воды, перемешивают и дегазируют.
2.5.2. Кондиционирование колонки
Промыть колонку для ВЭЖХ смесью ацетонитрил-вода (6:4 по объему) в течение 30 мин. при скорости подачи растворителя 1 мл/мин. Включить детектор и подождать стабилизации базовой линии (5 - 15 мин.).
2.5.3. Приготовление стандартных растворов
Основной стандартный раствор Люфенурона с содержанием 100 мкг/мл готовят растворением 0,010 г препарата, содержащего 99,7% д.в., в ацетонитриле в мерной колбе на 100 мл. Раствор хранится в холодильнике не более месяца.
Рабочие стандартные растворы с концентрацией 0,05; 0,1; 0,25 и 0,5 мкг/мл готовят из основного стандартного раствора Люфенурона соответствующим последовательным разбавлением подвижной фазой для ВЭЖХ (п. 2.5.1). Рабочие растворы хранят в холодильнике не более недели.
2.5.4. Построение калибровочного графика
Для построения калибровочного графика в инжектор хроматографа вводят по 100 мкл рабочего стандартного раствора Люфенурона с концентрацией 0,05; 0,1; 0,25 и 0,5 мкг/мл. Осуществляют не менее 5 параллельных измерений. Находят среднее значение высоты хроматографического пика для каждой концентрации. Строят калибровочный график зависимости высоты хроматографического пика в мм от концентрации Люфенурона в растворе в мкг/мл.
2.6. Описание определения
Фильтр с отобранной пробой переносят в химический стакан вместимостью 100 мл, заливают 10 мл ацетонитрила, оставляют на 2 - 3 минуты, периодически перемешивая. Растворитель сливают в мерный цилиндр вместимостью 50 мл, отжимая фильтр стеклянной палочкой. Фильтр еще дважды обрабатывают новыми порциями ацетонитрила объемом 7 мл.
Доводят объем объединенного экстракта до 24 мл, добавляют 16 мл воды, раствор перемешивают, фильтруют и анализируют по п. 2.7.
2.7. Условия хроматографирования
Жидкостный хроматограф с ультрафиолетовым детектором Altex (США)
Колонка стальная длиной 25 см, внутренним диаметром 4 мм
Температура колонки комнатная
Подвижная фаза ацетонитрил-вода (60:40 по объему)
Скорость потока элюента 1 мл/мин.
Рабочая длина волны 254 нм
Чувствительность 0,005 ед. абсорбции на шкалу
Объем вводимой пробы 100 мкл
2.7.1. Неподвижная фаза: Диасорб-130-С8 Т, зернением 7 мкм
Время выхода Люфенурона: около 16 мин.
2.7.2. Альтернативная неподвижная фаза: Lichrosorb RP-8 зернением 5 мкм
Время выхода Люфенурона: около 13 мин.
Линейный диапазон детектирования: 5 - 50 нг.
Образцы, дающие пики большие, чем стандартный раствор с концентрацией 0,5 мкг/мл, разбавляют подвижной фазой для ВЭЖХ.
2.8. Обработка результатов анализа
Содержание Люфенурона рассчитывают методом абсолютной
калибровки по формуле:
C x W
X = -----,
V
где:
X - содержание Люфенурона в пробе воздуха, мг/куб. м;
C - концентрация Люфенурона в хроматографируемом растворе,
найденная по калибровочному графику, мкг/мл;
W - объем экстракта, подготовленного для хроматографирования,
мл;
V - объем пробы воздуха, отобранного для анализа, приведенного
к стандартным условиям (давление 760 мм рт. ст., температура 20
°C), л.
P
P = 0,383 x ------- u t,
273 + T
где:
T - температура воздуха при отборе пробы (на входе в
аспиратор), °C;
P - атмосферное давление при отборе пробы, мм рт. ст.;
u - расход воздуха при отборе пробы, куб. дм/мин.;
t - длительность отбора пробы, мин.
3. Требования техники безопасности
Необходимо соблюдать общепринятые правила безопасности при работе с органическими растворителями, токсичными веществами, электронагревательными приборами.
4. Разработчики
Дубовая Л.В., Макеев А.М., к. биол. н.
ВНИИ фитопатологии, 143050, Московская обл., п/о Большие Вяземы, тел.: 592-92-20.
------------------------------------------------------------------
--------------------
| | |
|
