|  |
pg2013.ru / Указ
"Измерение концентраций тиаметоксама методом высокоэффективной жидкостной хроматографии в воздухе рабочей зоны и атмосферном воздухе. Методические указания. МУК 4.1.1143-02"
(утв. Главным государственным санитарным врачом РФ)
Официальная публикация в СМИ:
М., Минздрав России, 2004
М., Федеральный центр госсанэпиднадзора Минздрава РФ, 2004
Утверждаю
Главный государственный
санитарный врач
Российской Федерации,
Первый заместитель
Министра здравоохранения
Российской Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
Дата введения -
1 января 2003 года
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
ИЗМЕРЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИЙ ТИАМЕТОКСАМА
МЕТОДОМ ВЫСОКОЭФФЕКТИВНОЙ ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ И АТМОСФЕРНОМ ВОЗДУХЕ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
МУК 4.1.1143-02
1. Методические указания подготовлены: Федеральным научным центром гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана (чл.-корр. РАМН, проф. В.Н. Ракитский, проф. Т.В. Юдина); Московской сельскохозяйственной академией им. К.А. Тимирязева (проф. В.А. Калинин, к. хим. н. Довгилевич А.В.); Всероссийским НИИ фитопатологии (А.М. Макеев и др.); Всероссийским НИИ защиты растений (В.И. Долженко и др.); Санкт-Петербургским НИИ лесного хозяйства (Маслаков С.Е., Л.В. Григорьева и др.), при участии Департамента госсанэпиднадзора Минздрава России (А.П. Веселов).
2. Методические указания рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию при Минздраве России.
3. Утверждены и введены в действие Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, академиком РАМН Г.Г. Онищенко.
4. Введены впервые.
1. Вводная часть
Фирма-производитель: НОВАРТИС АГРО АГ (Швейцария).
Торговое название: АКТАРА.
Действующее вещество: тиаметоксам (ЦГА 293343).
3-(2-хлор-тиазол-5-илметил)-5-метил-[1,3,5]оксадиазинан-4-илиден-N-нитроамин (ИЮПАК).
Структурная формула (не приводится).
C H Cl№ O S М. м. 291,7
8 10 5 3
Белый кристаллический порошок без запаха.
Температура плавления: 139,1 °C.
-9
Давление паров при 25 °C: 6,6 x 10 Па.
Коэффициент распределения н-октанол/вода: К log P = -0,13.
ow
Растворимость при 25 °C (г/л): ацетонитрил - 78, ацетон -
42,5, дихлорметан - 43, метанол - 10,2, этилацетат - 5,7, толуол -
0,6, вода - 4,1.
Стабильность к гидролизу при 25 °C: DT более 1 года (pH 5 и
50
7), 4,2 дня (pH 9).
В присутствии света в водных фотолитических условиях тиаметоксам быстро деградирует с периодом полураспада 2,3 дня.
Может присутствовать в воздухе рабочей зоны в виде аэрозоля.
Краткая токсикологическая характеристика
Острая пероральная токсичность (LD ) для крыс - 1560 мг/кг;
50
острая дермальная токсичность (LD ) для крыс - более 2000 мг/г;
50
острая ингаляционная токсичность (LC ) для крыс - 3720 мг/куб. м
50
воздуха. Тиаметоксам не оказывает раздражающего действия на кожу и
слизистую оболочку глаз кролика. LC для рыб - более 100 мг/л
50
(96 ч).
Гигиенические нормативы
ОБУВ в воздухе рабочей зоны - 0,4 мг/куб. м.
ОБУВ в атмосферном воздухе - 0,01 мг/куб. м.
Область применения препарата
Тиаметоксам является системным инсектицидом. Он воздействует на никотиново-ацетилхолиновый рецептор нервной системы насекомых, обладает быстрой желудочной и контактной активностью. Вещество обладает широким спектром активности против сосущих, грызущих и почвенных насекомых на овощных, зерновых и цветочных культурах, фруктовых и цитрусовых деревьях, хлопчатнике и рисе.
2. Методика измерения концентраций тиаметоксама
в воздухе рабочей зоны и атмосферном воздухе методом
высокоэффективной жидкостной хроматографии
2.1. Основные положения
2.1.1. Принцип метода
Метод основан на определении вещества с помощью высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) с ультрафиолетовым детектором.
Отбор проб воздуха осуществляется концентрированием аэрозоля на бумажные фильтры "синяя лента". Количественное определение проводится методом абсолютной калибровки.
2.1.2. Избирательность метода
В предлагаемых условиях метод специфичен в присутствии компонентов препаративной формы.
2.1.3. Метрологическая характеристика метода (P = 0,95)
Число параллельных определений 6
Предел обнаружения в 1 нг
хроматографируемом объеме
Предел обнаружения в воздухе 0,005 мг/куб. м
при отборе 20 куб. дм воздуха
Диапазон определяемых концентраций 0,005 - 0,05 мг/куб. м
Среднее значение определения 95,0%
Стандартное отклонение (S) 6,85%
Относительное стандартное отклонение (DS) 2,96%
Доверительный интервал среднего 7,61%
Суммарная погрешность измерения не превышает 23%
2.2. Реактивы и материалы
Тиаметоксам с содержанием д.в. 99,3%
(Новартис, Швейцария)
Ацетон, чда ГОСТ 2603-79
Ацетонитрил для жидкостной хроматографии ТУ 6-09-4326-76
Вода дистиллированная, деионизованная или
перегнанная над KMnO
4
Спирт метиловый, хч ГОСТ 6995-77
Бумажные фильтры "синяя лента", обезболенные, ТУ 6-09-2678-77
предварительно промытые ацетоном, затем
ацетонитрилом
2.3. Приборы, аппаратура, посуда
Жидкостный хроматограф с ультрафиолетовым
детектором фирмы Altex (США) или аналогичный
Хроматографическая колонка стальная
длиной 20 см, внутренним диаметром 4 мм,
заполненная Лихросорбом Р8, зернением 7 мкм
Хроматографическая колонка стальная
длиной 15 см, внутренним диаметром 4 мм,
заполненная Диасорбом-130-С16 Т или
Диасорбом-130-С8 Т, зернением 7 мкм
(АО БиоХимМак, РФ; 119899, Москва,
Ленинские горы)
Микрошприц для жидкостного хроматографа
вместимостью 50 - 100 мкл
Ротационный вакуумный испаритель ИР-1М ТУ 25-11-917-76
или аналогичный
Весы аналитические типа ВЛА-200 ГОСТ 34104-80Е
Насос водоструйный ГОСТ 10696-75
Аспирационное устройство типа ЭА-1 ТУ 25-11-1414-78
или аналогичное
Барометр ТУ 2504-1797-75
Термометр лабораторный шкальный ТЛ-2, ГОСТ 215-73Е
цена деления 1 °C, пределы измерения 0 - 55 °C
Колбы мерные вместимостью 100 и 1000 мл ГОСТ 1770-74
Цилиндры мерные вместимостью 10, 25 и 500 мл ГОСТ 1770-74Е
Колбы грушевидные со шлифом вместимостью 100 мл ГОСТ 10394-72
Пробирки центрифужные ГОСТ 25336-82Е
Стаканы химические вместимостью 100 мл ГОСТ 25336-82Е
Пипетки вместимостью 1, 2, 5 и 10 мл ГОСТ 20292-74
Воронки химические конусные ГОСТ 25336-82Е
диаметром 34 - 40 мм
Груша резиновая
Фильтродержатели
Стеклянные палочки
2.4. Отбор проб
Отбор проб воздуха рабочей зоны следует осуществлять в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны" или ГОСТ 17.2.4.02-81 "ОПА. Общие требования к методам определения загрязняющих веществ в воздухе населенных мест".
Воздух со скоростью 4 л/мин. пропускают через фильтр "синяя лента", помещенный в фильтродержатель.
Для измерения концентрации вещества на уровне 0,005 мг/куб. м следует отобрать 20 л воздуха.
Фильтры с отобранными пробами, помещенные в герметически закрываемые склянки, можно хранить в морозильной камере при температуре -12 °C в течение 30 дней, в холодильнике при 4 - 6 °C - в течение 7 дней.
2.5. Подготовка к определению
2.5.1. Очистка растворителей
Органические растворители перед началом работы очищают, сушат
и перегоняют в соответствии с типовыми методиками. Ацетонитрил
сушат над пентоксидом фосфора и перегоняют; отогнанный
растворитель повторно перегоняют над углекислым калием. Ацетон
очищают перегонкой над перманганатом калия и поташом (на 1 л
ацетона 10 г KMnO и 2 г K CO ).
4 2 3
2.5.2. Подготовка подвижной фазы для ВЭЖХ
Отмеряют 330 мл метанола, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 мл, добавляют 670 мл бидистиллированной или деионизованной воды, перемешивают, фильтруют и дегазируют.
2.5.3. Кондиционирование колонки
Промыть колонку для ВЭЖХ смесью метанол-вода (33:67 по объему) в течение 30 - 45 мин. при скорости подачи растворителя 0,7 мл/мин. Включить детектор и подождать стабилизации базовой линии (5 - 15 мин.).
2.5.4. Приготовление стандартных растворов
Основной стандартный раствор тиаметоксама с содержанием 100 мкг/мл готовят растворением 0,010 г препарата, содержащего 99,3% д.в., в метаноле в мерной колбе на 100 мл. Раствор хранится в морозильной камере при -12 °C не более месяца.
Рабочие стандартные растворы с концентрацией 0,02; 0,04; 0,1 и 0,2 мкг/мл готовят из основного стандартного раствора тиаметоксама соответствующим последовательным разбавлением подвижной фазой для ВЭЖХ (п. 2.5.2). Рабочие растворы хранят в холодильнике при температуре не выше 4 °C не более 2 дней.
2.5.5. Построение калибровочного графика
Для построения калибровочного графика в инжектор хроматографа вводят по 50 мкл рабочего стандартного тиаметоксама с концентрацией 0,02; 0,04; 0,1 и 0,2 мкг/мл.
Осуществляют не менее 5 параллельных измерений. Находят среднее значение высоты хроматографического пика для каждой концентрации. Строят калибровочный график зависимости высоты хроматографического пика в мм от концентрации тиаметоксама в растворе в мкг/мл.
2.6. Описание определения
Фильтр с отобранной пробой переносят в химический стакан вместимостью 100 мл, заливают 10 мл ацетонитрила, помещают на встряхиватель на 10 - 12 минут. Растворитель сливают, отжимая фильтр стеклянной палочкой. Фильтр еще дважды обрабатывают новыми порциями ацетонитрила объемом 10 мл.
Объединенный экстракт упаривают в грушевидной колбе на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 30 °C, оставшийся растворитель отдувают потоком теплого воздуха, остаток растворяют в 5 мл подвижной фазы для ВЭЖХ (п. 2.5.2), фильтруют или центрифугируют для удаления взвеси и хроматографируют.
2.7. Условия хроматографирования
------------------------------------------------------------------
--> примечание.
Нумерация пунктов дана в соответствии с официальным текстом документа.
------------------------------------------------------------------
2.7.2. Жидкостный хроматограф с ультрафиолетовым детектором Altex (США)
Колонка стальная длиной 20 см, внутренним диаметром 4 мм, заполненная Лихросорбом RP8, зернением 7 мкм
Температура колонки комнатная
Подвижная фаза метанол-вода (33:67 по объему)
Скорость потока элюента 0,7 мл/мин.
Рабочая длина волны 255 нм
Чувствительность 0,01 ед. абсорбции на шкалу
Объем вводимой пробы 50 мкл
Время удерживания 5,14 - 5,62 мин.
тиаметоксама
Линейный диапазон 110 нг
детектирования
Образцы, дающие пики большие, чем стандартный раствор с концентрацией 0,2 мкг/мл, разбавляют подвижной фазой для ВЭЖХ (п. 2.5.2).
Альтернативные неподвижные фазы:
- Хроматографическая колонка стальная (15 см x 4 мм), заполненная Диасорбом-130-С8 Т (5 мкм).
Условия хроматографирования те же.
Время удерживания тиаметоксама: около 5 мин. 30 с.
- Хроматографическая колонка стальная (15 см x 4 мм), заполненная Диасорбом-130-С16 Т (7 мкм).
Условия хроматографирования те же.
Время удерживания тиаметоксама: около 5 мин.
2.8. Обработка результатов анализа
Содержание тиаметоксама рассчитывают методом абсолютной
калибровки по формуле:
W
X = C -,
V
где:
X - содержание тиаметоксама в пробе воздуха, мг/куб. м;
C - концентрация тиаметоксама в хроматографируемом растворе,
найденная по калибровочному графику, мкг/мл;
W - объем экстракта, подготовленного для хроматографирования,
мл;
V - объем пробы воздуха, отобранного для анализа, приведенного
к стандартным условиям (давление 760 мм рт. ст., температура 20
°C), куб. дм.
3. Требования техники безопасности
Необходимо соблюдать общепринятые правила безопасности при работе с органическими растворителями, токсичными веществами, электронагревательными приборами.
4. Разработчики
Дубовая Л.В., Макеев А.М., к. биол. н.
ВНИИ фитопатологии, 143050, Московская обл., п/о Большие Вяземы, тел.: 592-92-20.
------------------------------------------------------------------
--------------------
| | |
|
